Fundada pelo Cardeal D. Rodrigo de Castro, possui fachada renascentista com 110 m. de comprimento e com uma altura máxima de 23 m. Construída por vários arquitetos jesuítas, as obras tiveram início em 1593 e foram concluídas por P.P. Escolapios em 1910.
Aqui podem encontrar Claustros com escudos em pedra talhada (da Casa de Lemos, Casa de Alba, Cardeal Rodrigo de Castro e P.P. Escolapios) e uma Escadaria monumental com degraus em peça única de granito dividida em três tramos sem pontos de apoio visíveis.
Interior da Igreja Retábulo-Mor de Francisco de Moure, Imagem Rezante de Rodrigo de Castro de Xoán de Boloña, Capelas do Santo Cristo, da Epifania e das Relíquias.
Poderá ainda visitar a Pinacoteca, instalada numa antiga sacristia da igreja do Colégio, construída em 1699. O anexo que ocupa o museu apresenta grande beleza arquitectónica. A Pinacoteca possui duas pinturas de Greco (San Lorenzo e San Francisco), cinco painéis da pintora italiana renascentista Andrea do Sarto, entre outras obras e peças que pertenceram ao Cardeal fundador.